1. Effets mésomères (M)

Si l’on considère les deux formes limites d’un carbonyle :

la contribution de la forme (II) détermine un déplacement partiel du doublet p vers O . Cet effet mésomère n’est important que dans une structure où le groupe accepteur (C=O) est conjugué avec un groupe donneur d’électrons :

Les effets mésomères sont négatifs lorsqu’il y a acceptation d’électrons (C=O), et positifs lorsqu’il y a don d’électrons

1.1. Effets + M.

Les atomes présentant un doublet libre peuvent le donner pour former une liaison p avec l’atome voisin. Cette tendance diminue dans une même période avec l’augmentation de l’électronégativité, mais, dans une même colonne, diminue avec l’augmentation de la taille de l’atome.

Les groupes alkyles présentent un effet +M par hyperconjugaison. Cet effet diminue lorsque la substitution augmente sur le carbone.

Les charges négatives confèrent un très fort effet +M. La substitution d’un groupe +M par un groupe -M diminue l’effet +M du premier

1.2. Effets – M.

Les fonctions insaturées peuvent accepter un doublet, par conversion de leur double liaison en un doublet n :

Cette tendance est d’autant plus forte que l’atome accepteur est plus électronégatif :

>

Cet effet est considérablement augmenté si l’atome possède une charge :

Il est diminué s’il est compensé par conjugaison avec un groupe donneur

Ceci rend compte de la diminution de l’effet –M dans la série :

Autre exemple important :

Les effets M se transmettent par les systèmes p conjugués, alors que les effets I se transmettent le long des liaisons s .